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制革廢水處理

      制革廢水是制革生產(chǎn)過程中排出的廢水。通常動物皮用鹽腌或用水浸泡，使其膨潤，加石灰、去肉、脫堿，然后用丹寧或鉻，鞣制加脂軟化，最后染色加工制成皮革。

      制革廢水是制革生產(chǎn)過程中排出的廢水。通常動物皮用鹽腌或用水浸泡，使其膨潤，加石灰、去肉、脫堿，然后用丹寧或鉻，鞣制加脂軟化，最后染色加工制成皮革。整個制革過程中鹽腌皮每千克產(chǎn)生廢水600-700L，水質(zhì)隨工廠規(guī)模、原皮種類及鞣制方法而異。通常SS1500-2000mg/L，BOD700-3000 mg/L。在皮毛染色過程，每千克皮革產(chǎn)生染色廢水2-3L，水質(zhì)：Ph3.5-4.5，BOD500-2000 mg/L，總固體4000-8000 mg/L。此外尚有大量皮革沖洗水連續(xù)排出，但濃度較低。我國制革工業(yè)廢水水質(zhì)：pH7-9，COD2000-3000 mg/L，BOD52000 mg/L，氯化物2000-3000 mg/L，硫酸鹽1000 mg/L，三價鉻70-80 mg/L，酚5-10 mg/L。制革廢水的處理方法：采用篩濾或自然沉淀去除毛、皮上肉、皮片及沉淀物等，然后混入生活污水采用混凝沉淀，生物濾池或活性污泥等生化法進行處理。
     
    組成與特點
     
      制革工業(yè)生產(chǎn)一般包括脫脂、浸灰脫毛、軟化、鞣制、染色加工、干燥、整飾等幾個工段，加工過程中需要添加多種化學品[2]，從而使得廢水中含有油脂、膠原蛋白、動植物纖維、有機無機固形物、硫化物、鉻、鹽類、表面活性劑、染料等多種污染物質(zhì)和有毒物質(zhì)。制革工業(yè)綜合廢水的水質(zhì)特性為：ρ(CODcr)為3000—4000mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，ρ(SS)為2000—4000mg/L，pH值為8-11。
       廢水主要來源于鞣前準備，鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這3種廢水約占總廢水量的50%，但卻包含了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質(zhì)量分數(shù)為：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化鈉50%，鉻化合物95%。
        制革廢水的特點表現(xiàn)在以下幾方面：
        制革廢水的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水量大。
    懸浮物：為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。
    CODcr：在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、堿、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等，故COD含量大。
    BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有機物。
    硫：主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產(chǎn)生的硫化物。
    鉻：是在鉻鞣制中所排出的鉻酸廢水液。

    生化處理工藝

    預(yù)處理系統(tǒng)
        主要包括格柵、調(diào)節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設(shè)施。制革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預(yù)處理系統(tǒng)就是用來調(diào)節(jié)水量、水質(zhì)；去除SS、懸浮物；削減部分污染負荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造良好條件。
    制革廢水中含有較多的柔軟劑、滲透劑和表面活性劑等高分子化合物，這些物質(zhì)比較難以生物降解。P.A.Balakrishnan 等[7]研究在生物處理前，用臭氧來氧化廢水，將這些高分子有機物轉(zhuǎn)變成低分子形式，甚至是容易消化的簡單的生物機體，從而提高生物的可降解性。試驗證明經(jīng)過臭氧處理，制革廢水的BOD5，CODcr和色度都有明顯的降低。田剛紅[8]在生物處理前先進行水解酸化，將廢水的m(BOD5/m(CODcr)的值由0.2提高到0.4以上，極大的提高廢水的可生物降解性，為好氧生化處理提供有利條件。這兩項技術(shù)與傳統(tǒng)物化預(yù)處理技術(shù)相比，除能夠提高廢水的可生物降解性，還能夠解決廢水處理過程中的泡沫問題，且產(chǎn)泥量少，為解決制革廢水處理中產(chǎn)生的大量污泥提供了一條途徑。還可以投加混凝劑、絮凝劑去除制革廢水中不易生化降解的化工輔料。一般用硫酸亞鐵或堿式氯化鋁，投加量為0.03%-0.05%，可去除CODcr與BOD5約50%，S2-70%以上，SS與色度80%以上。
     
    生物處理系統(tǒng)
     
        制革廢水的ρ(CODcr)一般為3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，屬于高濃度有機廢水，m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6，適宜于進行生物處理。目前國內(nèi)應(yīng)用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應(yīng)用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應(yīng)器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。

    制革廢水成份和處理路線
       制革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成份復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質(zhì)、皮屑、懸浮物、丹寧、木質(zhì)素、無機鹽、油類、表面活性劑、助劑、染料及樹脂等。根據(jù)測定,鉻鞣原液、脫毛原液和染色原液雖然只占總廢水量的20%～30%,但污染負荷卻占了70%～80%,因此,對制革廢水原液的處理極為重要,并且節(jié)省開支,這是制革廢水處理的關(guān)鍵步驟。
     
    鉻鞣原液處理
     
        鉻是制革廢水中唯一的重金屬污染,鉻及其化合物是一種致癌、致敏物質(zhì),通過水、食物等進入人體,危害人類健康。如何消除鉻污染的危害是各國正在探索而未解決的問題,經(jīng)過反復實驗,鉻鞣廢液的回收利用關(guān)鍵在于廢液中的蛋白質(zhì)和中性鹽難分離,回收鉻的純度難達到要求。為此,我們采用堿性(NaOH)水解沉淀法,破壞廢液中的蛋白質(zhì)的各級結(jié)構(gòu)。同時,控制pH值,在鉻沉淀完全,上清液達到排放標準的前提下,使鉻泥中蛋白質(zhì)含量最低。并且使回收的鉻再用于生產(chǎn),產(chǎn)生經(jīng)濟效益。
        基本工藝流程是將廢鉻原液從集液池泵入中和水解沉淀池,加堿產(chǎn)生氫氧化鉻沉淀后測上清液中Cr3+的含量,如達到要求則將上清液排入綜合廢水池,將含一定水的鉻泥泵入壓濾機壓濾后進入整理鉻泥池中,然后對其pH值等進行調(diào)整,使鉻泥達到回收標準時便可用于生產(chǎn)。
     
    物化處理

     聚合氯化鋁在不同水質(zhì)中的投加量：
          一、在低濁度水中，將固體的聚合氯化鋁產(chǎn)品按照1：3比例(重量比)加自來水稀釋，并且攪拌至完全溶解
    　　二、在生活、生產(chǎn)用污水中，參照每噸污水先投加30g左右的聚合氯化鋁產(chǎn)品。然后投加稀釋之后的聚丙烯酰胺產(chǎn)品，(如果效果不明顯，請酌情減少或增加產(chǎn)品投加量。)
    　　三、在造紙廠污水處理中，采用低濁度水的投放比例配置，如效果不明顯可在酌量添加。
    　　四、原水濁度在100-500mg/L時，投加量為5-10mg即每千噸水投量為5-10kg，用前最好根據(jù)水質(zhì)特性進行小試，選出最佳值，然后投用。


     

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